La Biblioteca Nacional de Colombia posee en su colección de Libros Raros y Curiosos 610 volúmenes de manuscritos de muy diversa naturaleza y procedencia. Se trata de fuentes primarias de incalculable interés para investigadores en distintos campos: economía, política, religión, arte, demografía, genealogía, etc

Cabe destacar las Noticias historiales de Fray Pedro Simón, documentos de la Revolución de los Comuneros, incluida la sentencia de muerte a Antonio Galán, relaciones de mando de algunos virreyes, episodios de la vida de Antonio Nariño, copias del El carnero, correspondencia científica del botánico José Jerónimo Triana, entre otras fuentes.

En esta colección pueden consultarse libros publicados entre los siglos XV - XVIII. Conserva obras de gran valor artístico, histórico, científico y cultural. Ediciones elzevirianas y aldinas, biblias antiguas, colecciones cartográficas, primeros impresos americanos, entre otras.

Esta conformado por bibliotecas particulares pertenecientes a personajes de la vida nacional colombiana, adquiridas por compra o donación. Incluye materiales publicados en diferentes épocas. Los fondos disponibles para consulta son:

Una reseña de la vida de estos personajes y de sus bibliotecas puede consultarse en el artículo Memoria Histórica: Biblioteca Nacional una Biblioteca de Bibliotecas, escrito por Carlos José Reyes Posada.

General Joaquin Acosta
Donación de la colección - 1852

Doctor Manuel Ancizar
Donación de la colección - 1851

La Biblioteca Nacional es depositaria de las publicaciones de la Asamblea General de Naciones Unidas y de algunos órganos y organismos especializados como: Comisión Económica para Africa (CEPA), Comisión Económica para Europa (CEPE), Comisión Económica para América Latina y el Caribe (CEPAL), Comisión Económica y Social para Asia y el Pacífico (CESPAP), Comisión Económica y Social para Asia Occidental (CEPAO), Organismo Internacional de Energía Atómica (OIEA), Organización Internacional del Trabajo (OIT), Centro de las Naciones Unidas para los Asentamientos Humanos (HABITAT), Conferencia de las Naciones Unidas sobre Comercio y Desarrollo (UNCTAD), Programa de las Naciones Unidas para el Desarrollo (PNUD), Oficina del Coordinador de las Naciones Unidas para el Socorro en Casos de Desastre (UNDRO), Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA), Organización de las Naciones Unidas para la Educación, la Ciencia y la Cultura  (UNESCO), Oficina del Alto Comisionado de las Naciones Unidas para los Refugiados (UNHCR), Organismo de Obras Públicas y Socorro de las Naciones Unidas para los Refugiados de Palestina (OOPS), y Organización Mundial de la Salud (OMS).

Además, la Biblioteca Nacional es depositaria de las publicaciones de la Organización de Estados Americanos (OEA).

Comprende documentos de especial trascendencia o valor histórico o patrimonial, se destacan :

Comprende materiales como: Discos música clásica y popular, CD’s, casetes archivo de voces, cintas carrete abierto, diapositivas, videos, CD-ROM y libros Audiovisuales.

Esta colección se ha incrementado notablemente en los últimos cinco años, debido a la inclusión de este tipo de materiales dentro de la legislación del Depósito Legal.

Comprende los libros que han ingresado a la Biblioteca Nacional por depósito legal, compra, canje, donación, y depositaria; publicados de 1830 hasta nuestros días.

Esta compuesta mayoritariamente por obras publicadas en Colombia, aunque también pueden encontrarse obras publicadas en el exterior. Las fortalezas temáticas de la colección son: ciencias sociales, literatura, y geografía e historia.

La colección de la Hemeroteca Nacional Manuel del Socorro Rodríguez custodia 22.000 títulos de publicaciones seriadas. Allí se encuentra desde el primer periódico aparecido en Colombia en el año de 1785: Aviso del Terremoto, hasta las últimas publicaciones seriadas editadas en el país.

El 33% de la colección está conformada por periodicos y el 67% restante por revistas y demás publicaciones seriadas. El número de títulos de la prensa de acuerdo con la fecha de publicación es como sigue:

Por otra parte, se encuentran analizados los artículos que aparecen en los siguientes títulos de publicaciones seriadas antiguas: